顧震不顧狄倫的勸阻，讓趙不尤從河上出現的祥瑞查起，只要查出設置祥瑞機關的人，就可以找到兇手。趙不尤不懂這些，就找來弟弟趙墨兒幫忙，趙墨兒是做絕張用的關門弟子，他擅長制作機關。

溫悅讓車馬店伙計給大理寺送來祭祀用的紙牛紙馬，大理寺的官兵如臨大敵，狄倫更是氣得無語，百姓們圍在大理寺門口議論紛紛，溫悅喬裝改扮潛入案牘庫尋找李言案的卷宗。趙墨兒在掛著豬頭寫著血書的船邊站了很久，他一言不發，萬福心急如焚，朝廷限期三天破案，現在還沒有查出一點眉目。

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趙墨兒建議從祥云開始查起，他知道制造祥云的原料，其中有幾種是違禁品，顧震派萬福去查購買這些原料的人，讓趙墨兒做實驗。溫悅在案牘庫翻找，發現李言案的卷宗都被燒毀了，她剛想離開，官兵突然帶著工匠來修房子，溫悅不小心把旁邊的桌子弄倒在地，她被迫現身，拿出隨身帶著的傘作掩護，三拳兩腳就把官兵打翻在地，然后悄悄離開。

萬福帶人買來原料，只差苦土沒有買到，趙墨兒堅持要湊齊所有原料，讓萬福去查出買苦土的人，萬福很不耐煩，他想早點交差，強行逼趙墨兒在卷宗上簽字，今科進士宋齊愈看到這一幕，都一一記下來，萬福搶過記事本，宋齊愈自稱是報館牙探，他把萬福夸得天花亂墜，萬福只好派人去找苦土。

官兵把大理寺團團包圍，溫悅無處可逃，只好從下水道逃生，下水道被江南水匪水匕子稱為無憂洞。二十年前，母親死后，年幼的溫悅無家可歸，水匕子勸她當水匪，溫悅堅決不干，可架不住水匕子的軟磨硬泡，溫悅只好跟著他來到地下暗渠，從此干起了見不得光的事。溫悅再次來到地下水渠，想起了過去不堪的往事，她嚇得慌忙逃走。

趙辮兒來到虹橋案件的臨時停尸房，仔細查看他們的傷口，突然看到仵作姚禾在外面又蹦又跳，然后不停地磕頭祈禱，她嚇得趕忙躲起來。宋齊愈想做一個名副其實的牙探，如實報道虹橋事件的始末，他很欣賞趙墨兒執著的精神，答應助他一臂之力，趙墨兒和宋齊愈一見如故，趙墨兒湊齊了所有原料，他進行第一次試驗，因為硝石量不夠亮度不足。

仵作老姚告老以后，兒子姚禾接他的班來驗尸，顧震看到姚禾磕頭作揖，懷疑他不會驗尸，趙辮兒主動站出來，自稱學醫的，還講得頭頭是道，姚禾鼓足勇氣用銀針試毒，他閉著眼睛嚇得臉色煞白，趙辮兒過來幫忙，他們把米飯涂在尸體身上，終于查出四具尸體中的毒是石蒜。

趙墨兒一連試了幾次才測試成功，他查出硫磺和苦土是主要成分，然后帶宋齊愈去查制造祥瑞的那艘船，如果船上藏了硫磺，船上因為潮濕生的蟲子就會被熏跑。宋齊愈和趙墨兒全力配合在河兩岸的小船上排查，終于查到那是一艘無主船，有人案發前看到有人上了那條船，其中還有一個西域人。

趙不尤謊稱他和溫悅生氣了，讓趙瓣兒回家看看溫悅。萬福找到船主，船主說出姓蕭的那伙人來京城找豬頭，他們要找一個叫茯苓的醫官和師妹，趙不尤按照船主說的一一記錄下來，他擔心查到溫悅，故意把茯苓和師妹寫成一個人。

萬福根據自己的推測還原案發時的情況，趙不尤把張擇端叫來，從他的畫作上找線索，發現了一條不一樣的船，趙墨兒向顧震報告調查結果，顧震當即決定從那條船開始查起，趙不尤向顧震匯報了自己的想法，之前他向狄倫報告過，狄倫對他置之不理，顧震很欣賞趙不尤，答應日后助他平步青云。宋齊愈和趙墨兒成了無話不說的好朋友，臨別前，趙墨兒把自己研發的榫卯玩具送給宋齊愈。

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官兵們沿著汴河仔細排查，終于在荒野之處找到，那艘梅船被人藏到一艘大船里面，趙墨兒發現那艘船用質地很輕的泡桐木所造，而且是雙體結構，表面上看似一艘大船，其實中間是空殼。

狄倫聞訊趕來，勸顧震不要繼續查祥瑞的來歷，否則會激怒朝廷，顧震根本不在乎，狄倫只好悻悻離開。趙墨兒從船上搜出的香爐里查出了硝石和糖的混合物，這就是河上面煙霧的來歷，趙不尤認出香爐是天竺人的，趙不尤把案件的全過程復原，梅船上的人利用硝石和糖制造祥瑞，然后按照原計劃把梅船拖進大船里，沒想到另一伙人突然出來破壞，把梅船上的人殺死，然后借著煙霧掩蓋逃之夭夭，梅船上幸存的人就把大船開到荒郊。

趙不尤建議從制造祥瑞的天竺人開始查起，顧震同意他的想法，讓他明天準時來開封府上班，萬福很不服氣，可又無可奈何。趙不尤帶著趙墨兒剛想回家，趙瓣兒急匆匆趕來向趙不尤報告溫悅出事的消息。