六萬年前，隱尊禍世，導致神族隕落，夜族星月女神身死道消，其神物“無念石”毀損，存于蘭陵仙宗，至今無人開啟。近百年，仙妖兩族休戰，立約不可在人族使用術法，寧安城受仙族庇護，自然相安無事。

城主白荀乃一介武夫，沙場喋血數十載，戰功赫赫，而他膝下共有兩女，視為掌上明珠。長女白曦沉靜嫻雅；次女白爍活潑好動，與白曦截然相反。二人幼時曾在上元夜偷溜出府游玩，未料竟被妖怪擄走。

因為白曦氣數不凡且靈氣精純，妖怪意欲將她吸收為己用。危急時刻，紫月懸空，妖神凈淵從天而降，斬殺妖怪救下白爍。為了救長姐性命，白爍跪求凈淵并許諾會修煉仙法，以報神尊救命之恩。最終，凈淵復活白曦，臨走前表示神亦非皆憐世人，白爍應當慶幸有雙與她相似的眼睛。

然而白爍醒來后，完全記不得恩人樣貌，唯獨記得他腰間掛著紅月玉環。沒過多久，白曦不知因何故生了重病，城中大夫皆無計可施，幸好有一道人云游經過，雖保白曦性命，但她氣數有異，必須遠離凡塵才能平安長大。如此一來，白荀忍痛讓白曦隨道人離去，再無音訊。

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從那以后，白爍整日尋仙問道，不被外人乃至父親所理解，過早就被定了一樁婚事，夫婿則是隔壁街饅頭鋪家的兒子重昭。白荀與重昭父母是舊相識，后來重昭父母意外離世，他便將這個孩子接入城主府當親兒子照顧，結果越看越順眼，索性從親兒子變成親女婿。

白爍從未將婚約當真，重昭也不曾提及，兩人如同兄妹感情甚篤，年復一年，三餐四季，家與家人的意義伴著她長成了大姑娘。一晃十多年過去，很多事情都發生變化，只有白爍的修仙之心依舊堅定。

某一日，白爍偶然從孫觀主口中獲悉，神仙為保護人間百姓，會在每一座城池內派遣“仙使”暗中觀察，只要尋到此人，以百千倍的誠心打動對方，便可得到接引拜入仙門。為此，白爍信以為真，遂攜萬寶千金前去不羈樓樓主，殊不知其真實身份正是極域妖王·皓月殿主梵樾，他來此地是為集齊世間“愛恨殺貪念”五念，重啟無念石得到星月女神留在里面的神力。

梵樾初見白爍就直接將她摟入懷中，本以為她是蘭陵仙宗派來追捕自己的仙人，沒想到竟只是手無寸鐵的凡人。反觀白爍誤以為梵樾是以這種方式測資質，非但不抗拒，甚至還主動擁抱，令梵樾震驚不已，欲施法教訓，護法藏山見狀急忙攔住。

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正當白爍和梵樾你來我往互相試探，白荀突然率兵巡防檢查，震驚發現女兒居然在這里，氣得他對梵樾破口大罵，把他當成靠男色勾引女兒的小館。白爍無意間的肢體接觸讓無念石亮了起來，還未等梵樾反應過來，她就被父親白荀帶走，只得約定改天再談。

另一邊，蘭陵仙門例會召開，集結各地仙使。因蘭陵宗門缺錢修繕，場地過于寒酸簡陋，掌門金曜硬著頭皮主持了例會，并宣布無念石于數日前丟失。金曜為平息眾仙使憤怒情緒，故意上演一出以死謝罪的戲碼，果然眾仙使紛紛四散離去。重昭身為蘭陵首徒，肩負著賺錢養宗門的責任，金曜語重心長地忽悠他，饅頭鋪的生意要有盈余，一來要修繕屋頂桌椅，二來要為以后打仗做足糧草準備。

白爍跟著父親回到城主府，遭到白荀的嚴厲斥責，但她仍是不肯放棄修仙夢想，令白荀勃然大怒，揚言要斷絕父女關系。不羈樓內，梵樾和天火、藏身討論無念石，如今只有白爍能讓無念石有反應，決定監視對方。

另一邊，妖族冷泉宮宮主瑱宇和茯苓圍殺仙族，獲取無念石下落卻未果，茯苓表示會繼續幻化花魁芙蓉，潛伏在寧安城挑撥仙族對抗梵樾。第二天早上，白爍和父親冷戰，再次去不羈樓試探梵樾身份，梵樾干脆將計就計，佯裝神仙使她深信不疑，借著考驗為由測試她的情緒是否能夠引動無念石。