白素貞雖然和白蛇面貌相同，但情性卻截然不同，白蛇爽朗熱情，令人如沐春風，素貞多愁善感兼小器，郁郁寡歡。白蛇終于知道許仙愛的不僅是她的外貌，還有的是她的內心和性格。 白蛇雖也欣賞許仙，但自知和許仙界別不同，絕不能相戀，許仙鍥而不舍，對她癡纏，她無計可施，只有逃情，離許仙而去。 難得白蛇能夠自我壓抑，這段不容于天上人間的情緣原本不會繼續，可是世事冥冥中自有主宰，一直伺機欲向白蛇反擊的青蛇覬準當前形勢，存心壞白蛇道行，她竟把白蛇修煉所在告訴許仙，許仙不顧一切冒險犯難往尋找白蛇，白蛇硬著心腸，著黑蛇設下諸多刀山火海阻許仙來見，豈料許仙拼死也要和白蛇相見，最后，在青蛇幫助下，他終于找到白蛇。 白蛇恨青蛇多事，同時知她居心不良，大興問罪，青蛇扮忠誠，一面替自己辯白，一面侃侃而談，要白蛇撫心自問，是否真的對許仙濃情厚意無動于衷，她勸白蛇要順從自己的感覺，切勿自欺欺人。 許仙的癡情，加上青蛇的蓄意誘使，推波助瀾，白蛇終于難敵心魔，如河崩堤，最后不顧一切，投入情網，接受許仙的感情。青蛇自以為害了白蛇，心中暗喜。黑蛇知青蛇一直在攪鬼，怒從心上起，一面向白蛇揭破青蛇居心，一面欲殺青蛇泄憤，白蛇全力維護青蛇，和黑蛇交惡決裂。 白蛇接受許仙愛意之余，有所憂慮，她唯恐許仙日后知道她的出身會嫌棄她，許仙向天盟誓，不論她出身和身世，決娶她為妻，生生世世，不離不棄。白蛇感動至極，決意拋棄千年道行，甘作凡人，嫁給許仙。